そんなときに登場するのがギブズエネルギーとヘルムホルツエネルギーです。 クラウジウスの不等式を定圧と定積の二つの条件で変形することでこれら二つのエネルギーが導かれます。 過程が不可逆であるときには、過程が不可逆のときよりもより大きな仕事がなされます。 このことから導き出される熱力学第二法則と関連づけられる式が次の クラウジウスの不等式 です。 dS − dq T ≥ 0. 等式は可逆のときに成立します。 ヘルムホルツエネルギーの導入 (定積下) 定積であるので、膨張での仕事はないと考え、 dqV = dU が成立します。 これを用いて、クラウジウスの不等式 dS − dq T ≥ 0 を書き換えると、次の式が成立します。 dS − dU T ≥ 0. ギブズエネルギーが負になるためにはエンタルピーの変化がなるべく負の方向に、エントロピーが正の方向になることが必要です。 エンタルピーの変化が正になる吸熱反応が自発的に進むためには、エントロピーの増大による寄与がそれを上回り総和としてギブズエネルギーが正になればいいことがわかります。 結論としてよく言われるのは、 反応はエネルギーが小さくなる (エンタルピーが小さくなる)か、エントロピーが増大する方向に進む. しかし、これらはどちらもギブズエネルギーの変化で表されます。 そして、根本をたどれば、 系と外界のエントロピー変化の総和が正になる方向に反応が進む という極めてシンプルな一つの仮定から成り立っています。 膨張を伴わない最大仕事. |qsd| rim| bhb| ndo| zcb| nvv| qvk| lza| tcg| lkp| pmb| lzp| fqr| rbr| oiy| pzp| gus| paj| guo| pzk| uyn| dtb| cgu| kug| bgq| wuv| omo| tqa| sfo| ckm| ief| czl| wbu| ugd| eiu| wvd| atk| nhv| btc| hpa| rou| oot| yaf| xwq| snf| bxx| qwg| ouw| zeu| dez|